Давненько уже видел в инете ссылки типа звоните в скайп.
Оказывается все достаточно банально. В любом месте HTML кода пишем :
<a href="CALLTO://ник_в_системе_Skype">Позвони мне</a>
И по ссылке позвони мне скайп запустится и вызовет этого абонента (при условии что асоцияции CALLTO связаны именно со скайпом).
Вот еще вариант :

<a href="skype:SkypeUser">SkypeUser</a>
Или так :
<a href="skype:SkypeUser?call">SkypeUser</a>
<a href="skype:+12345678?call">+12345678</a>

Если Вам необходимо добавить ссылку. чтоб Вас занесли в список контактов, то :

<a href="skype:SkypeUser?add">SkypeUser</a>
<a href="skype:+12345678?add">+12345678</a>
Для чата делаем ссылку :
<a href="skype:user1?chat">user1</a> (Начать чат с user1)
<a href="skype:user1;user2;user3?chat">чат с user1,user2,user3</a>(Начать чат (мультичат) с 3 абонентами Скайп)

Оставить инфо о себе:
<a href="skype:SkypeUser?userinfo">SkypeUser</a>

Еще нашел про кнопки :

	http://mystatus.skype.com/balloon/skypename
	http://mystatus.skype.com/bigclassic/skypename
	http://mystatus.skype.com/smallclassic/skypename
	http://mystatus.skype.com/smallicon/skypename
	http://mystatus.skype.com/mediumicon/skypename

Или воспользоваться мастером : http://www.skype.com/share/buttons/

Получился вот такой код:

<!--
Skype 'My status' button
http://www.skype.com/go/skypebuttons
-->
<script type="text/javascript" src="http://download.skype.com/share/skypebuttons/js/skypeCheck.js"></script>
<a href="skype:whl.spider?call"><img src="http://mystatus.skype.com/bigclassic/whl%2Espider" style="border: none;" width="182" height="44" alt="My status" /></a>

Примечание : В скайпе должна стоять галочка: показывать статус в сети.

(Инструменты ->Настройки — >Безопасность ->Открыть дополнительные параметры — «Показывать мой сетевой статус в Интернете»)